庫侖分析法是用電解過程中消耗的電量進行定量的分析方法。它的基本依據(jù)是法拉第(Faraday)電解定律,在電解時,電極上發(fā)生化學(xué)變化的物質(zhì)的量m與通過電解池的電量Q成正比關(guān)系。其數(shù)學(xué)表達式為
式中,M為物質(zhì)的摩爾質(zhì)量,其值與所取的基本單位有關(guān);n為電極反應(yīng)中的電子數(shù);F為1mol原電荷電量,稱為法拉第常數(shù),96 487C/mol;i為電流,A;t為時間,s。
庫侖分析法基本要求是電極反應(yīng)必須單純,即用于測定的電極反應(yīng)必須具有*的電流效率,電量全部消耗在被測物質(zhì)上。實際應(yīng)用中*電流效率很難實現(xiàn),一般來說,庫侖法中消耗的總電流大于消耗在被測樣品上的實際電流,并有電流效率(7)小于*。然而,電流效率的損失1-7)小于0.1%是允許的。
被測定物質(zhì)直接在電極上起反應(yīng),進行庫侖測定,稱為初級庫侖分析;通過間接與電極電解產(chǎn)物發(fā)生定量反應(yīng),進行庫侖測定,稱為次級庫侖分析。而庫侖分析法的分類,通常按控制電解的方式不同,分為恒電位庫侖分析法和恒電流庫侖分析法兩大類,后者又稱為庫侖滴定法。